催化裂解裝置采用的是在催化劑作用下將烴類轉(zhuǎn)化為低碳烯烴的技術(shù),由于其可加工的原料種類豐富,涉及C4烴、庚烷、石腦油、催化裂化汽油、柴油、減壓瓦斯油等,且可以重質(zhì)油為原料直接制取低碳烯烴。
催化裂解裝置的技術(shù)原理:
催化裂解是石油烴類在酸性沸石催化劑和高溫蒸汽的協(xié)同作用下轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯等低碳?xì)怏w烯烴的過程。酸性催化劑和高溫的存在決定了催化裂解反應(yīng)機理是一個正碳離子機理和自由基機理共存的局面,催化裂解過程實際上是催化裂解反應(yīng)和熱裂解反應(yīng)共存的過程,具有雙反應(yīng)機理。
通常情況下,反應(yīng)溫度低,催化裂解反應(yīng)中正碳離子機理占主導(dǎo),丙烯含量增加,乙烯含量減少;反應(yīng)溫度高,則自由基機理占主導(dǎo),乙烯含量會增加。此外,催化劑類型不同,占主導(dǎo)的反應(yīng)機理也不同。
在酸性沸石催化劑上進(jìn)行低溫裂解,正碳離子反應(yīng)機理將占主導(dǎo);在Ca-Al系列催化劑進(jìn)行高溫裂解,自由基反應(yīng)機理將占主導(dǎo);在具有雙酸性ZX的沸石催化劑上進(jìn)行中溫裂解,則是正碳離子機理和自由基機理共同發(fā)揮重要作用。對催化裂解反應(yīng)機理進(jìn)行研究,有利于更好地開發(fā)相應(yīng)的催化裂解催化劑,提高低碳烯烴收率。
在反應(yīng)的過程中,氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)和二次裂化反應(yīng)會影響低碳烯烴的生成。生成的低碳烯烴可發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)變成烷烴,生成的正碳離子也容易與相鄰酸性ZX上吸附的其他烴分子發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),而減少碳-碳鍵斷裂,導(dǎo)致低碳烯烴的生成減少。
烯烴分子裂化反應(yīng)速度較快且競爭吸附能力較強,容易發(fā)生二次裂化反應(yīng)而分解得到較小的烯烴分子,導(dǎo)致低碳烯烴的生成增加。因此為了多產(chǎn)低碳烯烴,應(yīng)該YZ氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)(即YZ小分子烯烴的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化),但同時應(yīng)加強大分子烯烴的二次裂化反應(yīng)。通常,可通過降低酸性沸石催化劑的酸密度和提高酸強度來實現(xiàn)YZ氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),通過提高溫度強化二次裂化反應(yīng)。而YZ氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)也有利于降低生焦率。
對于碳五烯烴催化裂解制取乙烯、丙烯的過程,則被認(rèn)為是:一部分C5烯烴將直接裂解生成C2烴和C3烴,另一部分C5烯烴可通過二聚形成C10中間體,然后裂解生成C4=和C6=,緊接著C6=烴會進(jìn)一步發(fā)生裂解二次反應(yīng)生成乙烯、丙烯等低碳烯烴。